离婚时男方坚决要孩子是可以的。在抚养权归属问题上，法律遵循最有利于未成年子女的原则。

若孩子不满两周岁，一般以由母亲直接抚养为原则，但男方能证明母亲有不宜抚养的情形，如患有严重疾病、不尽抚养义务等，也有可能争取到抚养权。

孩子已满两周岁，父母双方对抚养问题协议不成的，由法院根据双方的具体情况，按照最有利于未成年子女的原则判决。男方可从自身经济状况、抚养能力、教育背景、与孩子感情等方面，举证自己更适合抚养孩子。

孩子已满八周岁的，应当尊重其真实意愿，若孩子明确表示愿意跟男方生活，这对男方争取抚养权有较大帮助。
若男方坚决不同意离婚，女方可通过诉讼离婚解决。

根据《民法典》规定，夫妻一方要求离婚的，可直接向人民法院提起离婚诉讼。女方需向有管辖权的法院提交起诉状和相关证据，如证明夫妻感情破裂的证据、财产证明、子女出生证明等。法院受理后会先进行调解，这是必经程序。若调解无效且存在重婚或与他人同居、实施家庭暴力或虐待遗弃家庭成员、有赌博吸毒等恶习屡教不改、因感情不和分居满二年等情形，法院应准予离婚。若第一次起诉法院判决不准离婚，双方又分居满一年，女方再次起诉离婚的，法院应当准予离婚。